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三維分級n-p異質(zhì)結構Bi4O5Br2-MnO2

更新時(shí)間:2022-11-19      點(diǎn)擊次數:1140

1. 文章信息

標題:Strengthened photocatalytic removal of bisphenol a by robust 3D hierarchical n-p heterojunctions Bi4O5Br2-MnO2 via boosting oxidative radicals generation

頁(yè)碼:Chemical Engineering Journal, 2022: 131223.

2. 文章鏈接

專(zhuān)用鏈接:

https://www.sciencedirect。。com/science/article/pii/S1385894721028047

3.期刊信息

期刊名:Chemical Engineering Journal

ISSN:1385-8947

影響因子:16.744

分區信息:中科院一區Top; JCR分區(Q1)

涉及研究方向:工程技術(shù): 化工;環(huán)境

4. 作者信息:上海理工大學(xué)常飛(第一作者,第一通訊作者),胡學(xué)鋒(第二通訊作者)

5. 光源型號:北京中教金源(CEL-HXF300, Aulight)(300 W氙燈,可見(jiàn)光)、全光譜光功率計(CEL-NP2000-2, Aulight)








所有人都知道,化學(xué)工業(yè)的快速發(fā)展和化學(xué)品使用的急劇增加導致了環(huán)境中各種激素的出現且濃度逐漸提高。這些激素很容易在某些生物體中積累,并在一定程度上威脅人類(lèi)健康,即使在水環(huán)境中其含量相當低。在這些激素中,雙酚A是一種典型的內分泌干擾物,也是世界上使用廣泛的工業(yè)原料之一,主要用于生產(chǎn)功能性聚合物、增塑劑、阻燃劑、抗氧化劑、熱穩定劑等。


水中的雙酚A分子容易進(jìn)入人體,對生殖造成毒性影響,并增加致癌、多動(dòng)癥和孤獨癥以及兒童肥胖等風(fēng)險。因此,對雙酚A的控制和處理成為了一個(gè)日益關(guān)注的問(wèn)題。與傳統的處理方法如膜、反滲透和吸附技術(shù)相比,半導體光催化技術(shù)具有很多的優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn),可以在溫和的條件下有效去除低濃度的雙酚A分子,已引起學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。


設計和構筑具有優(yōu)異微觀(guān)結構和形貌特點(diǎn)的光催化體系對于提高環(huán)境激素的去除率至關(guān)重要。具有合適能帶結構的n型和p型半導體的復合有利于通過(guò)內建電場(chǎng)顯著(zhù)增強光生載流子的分離,同時(shí)也能拓展光響應范圍。Bi4O5Br2是一種具有良好雙酚A去除能力的n型半導體,需要另外一種窄帶隙的p-型半導體MnO2進(jìn)行復合改性以構筑n-p異質(zhì)結構。


如果復合體系遵從Z-scheme過(guò)程,不僅可以獲得更多的光生載流子,而且可以通過(guò)在不同組分中相鄰導帶和價(jià)帶的電子和空穴的復合獲得具有更強氧化還原電位的載流子,并進(jìn)一步增強體系的光催化去除能力。因此,本研究選擇了n型的Bi4O5Br2和p型的MnO2半導體材料,采用簡(jiǎn)易的一鍋法構筑了具有三維分級結構的復合異質(zhì)體系Bi4O5Br2-MnO2。


體系的微觀(guān)結構和形貌分析證實(shí)材料中同時(shí)存在兩種預期組分,并且這些異質(zhì)復合材料在可見(jiàn)光下顯著(zhù)改善了雙酚A的光催化去除性能。其中,最佳復合樣品0.5 MB具有最大的表觀(guān)反應速率常數11.03×10?3min?1,約為純Bi4O5Br2和機械混合物0.5 MB的3.89倍和1.81倍,這主要歸因于增強的可見(jiàn)光吸收、組合而成的良好形貌、合適的化學(xué)組成,以及通過(guò)n-p異質(zhì)區域有效分離的光生載流子和相應氧化自由基的生成。


探討了其他可能影響光催化降解性能的因素,如催化劑用量、BPA初始濃度、pH值和無(wú)機陰離子的參與。另外,通過(guò)GC-MS分析檢測到一些中間體產(chǎn)物,以推測體系中雙酚A光催化降解途徑。最后,證實(shí)了體系具有良好的可重復用性和結構穩定性,光催化機理為Z-scheme過(guò)程。本研究有助于通過(guò)具有三維分級形貌的鉍基n-p異質(zhì)復合體系在溫和條件下有效光催化去除環(huán)境激素。





Bi4O5Br2和復合物XRD(a); SEM 圖:Bi4O5Br2(b), MnO2(c), 0.5MB(d)和放大圖(e); 0.5MB SEM(f)和元素分布(g); 0.5MBTEM(h)HRTEM(i)


各種催化劑去除雙酚A(a), TOCUV分析雙酚A溶液(b), 光電流(c)和化學(xué)電阻抗(d), 吸附測試(e)180分鐘其他離子存在時(shí)的剩余的雙酚A(g)


MB復合物可能的光催化機理



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